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2015-07-21 12:48:23 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)|0

重防腐涂料的研究現(xiàn)狀及未來(lái)展望

  【中國(guó)涂料采購(gòu)網(wǎng)】隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和大型建設(shè)工程的涌現(xiàn),人們對(duì)防腐涂料的應(yīng)用條件和使用時(shí)效要求也越來(lái)越高,重防腐涂料因此應(yīng)運(yùn)而生。重防腐涂料是指在嚴(yán)酷腐蝕工程環(huán)境中下使用并具有長(zhǎng)效防腐壽命的一種特殊涂料。與常規(guī)防腐涂料相比,重防腐涂料具有更長(zhǎng)防腐保護(hù)時(shí)限優(yōu)勢(shì),在化工和海洋環(huán)境等苛刻條件下能使用10-15年以上,因而廣泛應(yīng)用于腐蝕問(wèn)題突出和不便于短期維修的工程領(lǐng)域。

  作為涂料工業(yè)中發(fā)展?jié)摿薮蟮钠贩N,重防腐涂料具有科技含量高、工程應(yīng)用領(lǐng)域廣等特點(diǎn),國(guó)內(nèi)外都將某個(gè)國(guó)家重防腐涂料發(fā)展水平的高低作為衡量該國(guó)家涂料工業(yè)先進(jìn)程度的標(biāo)志。本研究較為系統(tǒng)地梳理近年來(lái)幾種主要重防腐涂料的研究現(xiàn)狀,在此基礎(chǔ)上對(duì)國(guó)內(nèi)外重防腐涂料的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行總結(jié)和展望。

  1.重防腐涂料的主要類(lèi)型

  近年來(lái),重防腐涂料的研究開(kāi)發(fā)發(fā)展迅猛,在傳統(tǒng)的常規(guī)防腐涂料的基礎(chǔ)上,研究出眾多性能優(yōu)異的品種,其中最為常見(jiàn)的重防腐涂料有:環(huán)氧類(lèi)重防腐涂料、聚氨酯重防腐涂料、無(wú)機(jī)富鋅重防腐涂料、氟碳涂料和聚脲重防腐涂料等。

  1.1環(huán)氧類(lèi)重防腐涂料

  環(huán)氧樹(shù)脂是大分子鏈上含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的環(huán)氧基團(tuán)的熱固性樹(shù)脂,具有良好的成膜性能和優(yōu)異的耐腐蝕特性。每年全球大概40%以上的環(huán)氧樹(shù)脂用于生產(chǎn)環(huán)氧防腐涂料,廣泛應(yīng)用于各種嚴(yán)重腐蝕環(huán)境中鋼鐵建筑物的防腐。目前國(guó)內(nèi)外已開(kāi)發(fā)出眾多性能優(yōu)異的環(huán)氧類(lèi)防腐涂料:環(huán)氧煤瀝青、熔結(jié)環(huán)氧粉末、環(huán)氧玻璃鱗片、環(huán)氧云鐵、環(huán)氧鋁粉和環(huán)氧聚硅氧烷重防腐涂料等。

  海洋化工研究院開(kāi)發(fā)出一種環(huán)保型環(huán)氧重防腐涂料,其采用雙酚F型和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的混合體系作為成膜樹(shù)脂,選用腰果酚改性胺固化劑EH3895進(jìn)行固化,并加以無(wú)毒性的磷酸鹽系防銹顏料進(jìn)行復(fù)配。該涂層體系具有優(yōu)良的附著性能和抗陰極剝削性能,目前該產(chǎn)品應(yīng)用在青島膠州灣跨海大橋工程上。美國(guó)RBM公司開(kāi)發(fā)的Rust-Oleum9100厚膜型環(huán)氧涂料,采用環(huán)氧樹(shù)脂為成膜樹(shù)脂,以聚胺改性固化劑進(jìn)行固化。該產(chǎn)品施工對(duì)鋼材表面處理的要求低,固體分含量高,一次噴涂可達(dá)到150μm膜厚,已應(yīng)用于上海南浦大橋工程中。

  同時(shí)為了克服溶劑型環(huán)氧重防腐涂料中有機(jī)溶劑揮發(fā),污染環(huán)境的不足,1961年美國(guó)Valspar公司成功開(kāi)發(fā)出熔結(jié)環(huán)氧粉末防腐涂料,此后在其他國(guó)家得到更進(jìn)一步的研究和推廣。熔結(jié)環(huán)氧粉末防腐涂料一般采用分子結(jié)構(gòu)中有活性基團(tuán)的改性環(huán)氧樹(shù)脂,加入多官能度的胺類(lèi)和酚類(lèi)固化劑進(jìn)行固化。在港珠澳大橋建設(shè)項(xiàng)目中,美國(guó)Valspar公司Greenbar熔結(jié)環(huán)氧粉末(FBE)涂料被指定為主要供應(yīng)產(chǎn)品,為項(xiàng)目的鋼筋、傳力桿及相關(guān)橋梁構(gòu)件提供長(zhǎng)期優(yōu)質(zhì)的防腐保護(hù)。

  為適應(yīng)日益苛刻的腐蝕環(huán)境,國(guó)內(nèi)外學(xué)者常對(duì)普通環(huán)氧重防腐涂料進(jìn)行物理改性和化學(xué)改性,來(lái)進(jìn)一步改善其成膜性能和耐腐蝕能力。Mitsukazu等通過(guò)在體系中加入增容劑(甲基丙烯酸酯和硅氧烷的接枝共聚物),來(lái)增強(qiáng)聚硅氧烷在環(huán)氧樹(shù)脂中的相容性,該防腐涂料膜層的機(jī)械力學(xué)性能得到較大的改善。Robort Aiezzi等采用氟樹(shù)脂對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性,在改善了涂層的物理力學(xué)性能同時(shí),也進(jìn)一步增強(qiáng)了其電絕緣性和耐化學(xué)品性。通過(guò)形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行化學(xué)改性,以改變環(huán)氧防腐涂料的性能,是現(xiàn)時(shí)的研究重點(diǎn)之一。Ying Li研究小組采用末端為異氰酸酯的聚醚聚氨酯低聚物和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的復(fù)配體系在溶劑四氫呋喃中進(jìn)行化學(xué)改性,并用DDM固化劑進(jìn)行固化,生成了線性聚氨酯-環(huán)氧的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),該防腐涂料的耐酸堿性和耐鹽水性得到了極大的提升。

  1.2聚氨酯重防腐涂料

  聚氨酯樹(shù)脂其分子結(jié)構(gòu)中的活性氰酸根基團(tuán),決定了其性能具有許多優(yōu)異的特性:良好的柔韌性、粘結(jié)力強(qiáng)、耐磨性和機(jī)械性能優(yōu)異、漆膜防腐性能好。自上世紀(jì)70年代以來(lái),世界各國(guó)相繼對(duì)聚氨酯重防腐涂料進(jìn)行研究,并開(kāi)發(fā)出眾多新型聚氨酯重防腐涂料。

  英國(guó)Metrotect材料公司研制的一種雙組分的重型Aco-THane聚氨酯防腐涂料,其采用異氰酸酯TDI預(yù)聚物與聚烯烴類(lèi)多元醇的復(fù)配體系,該類(lèi)型涂料的施工涂膜厚度能到1.5mm以上,防腐效果優(yōu)良,現(xiàn)已成功應(yīng)用在穿越尼日利亞河的多條成品油管線的防腐工程中。中核凱利集團(tuán)公司以甲苯二異氰酸酯(TDI)和聚醚多元醇為基礎(chǔ),通過(guò)預(yù)聚體法研制出一種無(wú)溶劑單組份的環(huán)保型重防腐聚氨酯涂料,測(cè)試結(jié)果顯示該涂料的耐鹽霧、耐老化及附著力等性能良好,能達(dá)到現(xiàn)有的國(guó)內(nèi)重防腐涂料標(biāo)準(zhǔn)要求。

  為了進(jìn)一步增強(qiáng)和擴(kuò)大聚氨酯涂料的防腐性能以及應(yīng)用范圍,許多的研究者著眼于對(duì)聚氨酯涂料的改性。

  PathakSS等采用γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)與甲基三甲氧基硅烷(MTMS)進(jìn)行改性聚氨酯涂料,改性后的聚氨酯防腐涂料涂層的機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性能得到較大增強(qiáng),其降解溫度提升了約206℃,擴(kuò)寬了其在航天、海洋、汽車(chē)等防腐領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。

  1.3富鋅重防腐涂料

  作為現(xiàn)代重防腐涂料體系中常見(jiàn)的底漆之一,在腐蝕環(huán)境中富鋅涂料利用犧牲鋅粉使涂層導(dǎo)電的方式,來(lái)達(dá)到保護(hù)金屬基材的效果,因此其干膜的鋅粉含量能達(dá)到80%-95%左右。富鋅涂料可以分為有機(jī)富鋅涂料和無(wú)機(jī)富鋅涂料兩類(lèi)。目前常用的有機(jī)富鋅涂料主要是以環(huán)氧樹(shù)脂為基料,由于其施工時(shí)對(duì)金屬表面的處理要求低、附著力強(qiáng)等特點(diǎn),所以廣泛應(yīng)用在各個(gè)防腐領(lǐng)域。如郭忠誠(chéng)等選用E-44型環(huán)氧樹(shù)脂、二甲苯和正丁醇的混合溶劑、650聚酰胺固化劑以及鱗片狀鋅粉作為主要原料,研制出一種溶劑型的鱗片狀鋅基環(huán)氧富鋅重防腐涂料。該涂料可在金屬表面上進(jìn)行帶銹操作,在國(guó)內(nèi)的部分海洋設(shè)施和地下工程得到了應(yīng)用。

  無(wú)機(jī)富鋅涂料則一般選用硅酸烷基酯和堿性硅酸鹽作為基料。與有機(jī)富鋅涂料相比,無(wú)機(jī)富鋅涂料有極好的涂膜性能,而且在耐溶劑性、耐熱性、防銹性等方面都遠(yuǎn)優(yōu)異于有機(jī)富鋅涂料,應(yīng)用范圍更廣。

  John B Schutt等選用高摩爾比的硅酸鉀粘合劑和鋅粉,同時(shí)通過(guò)甲基三甲氧基硅烷對(duì)其進(jìn)行化學(xué)改性以提高該涂料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性,制備出一種水性無(wú)機(jī)硅酸鋅涂料,其成膜速度快,與金屬底材粘結(jié)強(qiáng),能起到較好的陰極保護(hù)作用,從而防止金屬的電化學(xué)腐蝕。揚(yáng)州市金陵特種涂料廠創(chuàng)新性地選用磷酸鹽作為成膜基料,以鱗片狀鋅為防銹顏料,研制出一種耐磨性、耐熱性優(yōu)越的ET-98無(wú)機(jī)富鋅涂料,其具有良好的隔熱和防腐效果。

  1.4氟碳涂料

  氟碳涂料主要是以有機(jī)氟聚合物為成膜樹(shù)脂的一種常溫固化涂料,當(dāng)前市場(chǎng)上常見(jiàn)的常溫固化型氟碳涂料主要采用樹(shù)脂氟烯烴-乙烯基醚共聚物(FEVE)和端羥基全氟聚醚(PFPE)為主。由于其氟碳樹(shù)脂含有特殊的C-F基團(tuán),賦予了氟碳涂料既有優(yōu)越的耐候性、耐化學(xué)藥品性和耐熱性,又有優(yōu)異的防腐性能,因而逐漸成為目前長(zhǎng)效免維護(hù)工程外用涂料和高性能防腐涂料的主要代表。

  日本大森橋的涂裝工程采用常溫固化型氟碳涂料進(jìn)行面漆防腐保護(hù),到目前已使用超過(guò)20年,涂層機(jī)械性能和防腐效果保持依然良好。與此同時(shí),國(guó)內(nèi)對(duì)氟碳防腐涂料也進(jìn)行了深入的研究。武漢N3390固化劑為主要原料,開(kāi)發(fā)出一種氟碳重防腐面漆TSF-800。該產(chǎn)品一次涂膜厚度可達(dá)到120μm以上,現(xiàn)已應(yīng)用在世界第一高的舟山輸電鐵塔工程上。最近大連振邦公司自主研發(fā)的以國(guó)高校新技術(shù)研究所選用具有耐候性、耐磨性、防腐蝕性的氟碳樹(shù)脂(FEVE)和拜耳公司的N3390固化劑為主要原料,開(kāi)發(fā)出一種氟碳重防腐面漆TSF-800。該產(chǎn)品一次涂膜厚度可達(dá)到120μM以上,現(xiàn)已應(yīng)用在世界第一高的舟山輸電鐵塔工程上。最近大連振邦公司自主研發(fā)的以國(guó)產(chǎn)醚型氟樹(shù)脂為成膜基料的防腐涂料,結(jié)果測(cè)試表明,其耐紫外線加速老化性能超過(guò)4000h,部分指標(biāo)接近甚至超過(guò)國(guó)外進(jìn)口產(chǎn)品水平,在一定程度打破了國(guó)外進(jìn)口產(chǎn)品在氟碳樹(shù)脂涂料領(lǐng)域的壟斷。

  1.5聚脲重防腐涂料

  自上世紀(jì)80年代末,美國(guó)Huntsman公司自主開(kāi)發(fā)的一種創(chuàng)新性噴涂聚脲彈性體技術(shù),該技術(shù)基于端氨基聚醚、二胺擴(kuò)鏈劑的活性氫組分和異氰酸酯組分進(jìn)行反應(yīng),具有快速固化、施工時(shí)收環(huán)境影響小、極高的耐磨性、抗老化性以及耐腐蝕性等優(yōu)點(diǎn),因其優(yōu)異的防腐綜合性能,在電力建設(shè)、石油石化防腐、建筑防水等領(lǐng)域得到了較為廣泛的應(yīng)用。

  目前利用新型結(jié)構(gòu)的聚天門(mén)冬氨酸酯為主體成膜物質(zhì)開(kāi)發(fā)出來(lái)的聚脲防腐蝕涂料,逐漸受到許多國(guó)內(nèi)外學(xué)者的關(guān)注。

  其中,荷蘭的AkzoNobel涂料公司最新推出的一種新型聚天門(mén)冬氨酸酯防腐涂料Intercure99,該涂料可標(biāo)準(zhǔn)的施工設(shè)備直接施工于金屬表面,一道施工厚度能達(dá)到250μm,該產(chǎn)品已德國(guó)最大的戶外媒體廣告裝置中防腐保護(hù)工程中使用。為了進(jìn)一步提高聚脲防腐涂料性能和應(yīng)用范圍,西北工業(yè)大學(xué)的王軍委等在聚脲材料的基礎(chǔ)上,加入已用有機(jī)改性劑改性后的納米黏土,研發(fā)出一種新型納米改性聚脲防腐涂料,抗腐蝕性能得到明顯的改善。

  2·國(guó)內(nèi)外重防腐發(fā)展趨勢(shì)

  伴隨著全球經(jīng)濟(jì)和工業(yè)的迅猛發(fā)展以及不斷提高的行業(yè)要求,重防腐涂料必將迎來(lái)新一輪的發(fā)展機(jī)遇,綜合當(dāng)前國(guó)內(nèi)外的涂料研究者的研究?jī)?nèi)容,未來(lái)重防腐涂料的發(fā)展趨勢(shì)主要集中在以下方面:

  (1)水性化。隨著大眾對(duì)環(huán)境保護(hù)的要求越來(lái)越迫切和嚴(yán)格,開(kāi)發(fā)出低耗能、低污染、高性能的水性化重防腐涂料已成為了當(dāng)前研究的熱點(diǎn)之一。而水性重防腐涂料研發(fā)的關(guān)鍵在于水溶性成膜樹(shù)脂的開(kāi)發(fā),目前水性環(huán)氧、水性氟碳以及水性聚氨酯等防腐涂料已研制成功。但水性重防腐涂料仍存在容易發(fā)生閃蝕、涂膜耐水性和機(jī)械性能相對(duì)較差等不足之處,還需進(jìn)一步改善。

  (2)防銹顏料無(wú)毒化。作為重防腐涂料的重要組成部分,防銹顏料發(fā)揮著減緩金屬腐蝕的功效,常見(jiàn)的含重金屬的防銹顏料雖然性能優(yōu)異,但對(duì)環(huán)境會(huì)造成極大污染,因而在實(shí)際使用中逐漸受到限制。近年來(lái)使用環(huán)保型防銹顏料替代傳統(tǒng)防銹顏料已成為當(dāng)前環(huán)保型重防腐涂料的發(fā)展方向,但是要完全取代傳統(tǒng)有毒防銹顏料,需對(duì)無(wú)毒防銹顏料的理論和應(yīng)用方面加大研發(fā)力度。

  (3)多功能化。單一功能的重防腐涂料已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足現(xiàn)代涂料工業(yè)的巨大需求,重防腐涂料功能的多樣化已勢(shì)在必行。如復(fù)合陶瓷耐高溫防腐涂料、導(dǎo)電聚苯胺重防腐蝕涂料、自愈合重防腐涂料、納米復(fù)合粉末滲鋅加重防腐涂料。為了推動(dòng)重防腐涂料開(kāi)發(fā)和產(chǎn)品升級(jí),搶占世界重防腐涂料發(fā)展的制高點(diǎn),必須對(duì)重防腐涂料多功能化給予高度的重視。

  3.展望

  通過(guò)總結(jié)國(guó)內(nèi)外的重防腐涂料技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀,重防腐涂料因其出色的防腐性能,受到人們?cè)絹?lái)越多的關(guān)注,在石油化工、海洋工程以及其他苛刻腐蝕環(huán)境中得到了越來(lái)越廣泛的應(yīng)用,也取得了巨大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。隨著重防腐涂料技術(shù)的不斷發(fā)展和成熟,其發(fā)展前景必將越來(lái)越廣闊。

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