亨斯邁公司的JEFFAMINE聚醚胺系列固化劑是柔性固化劑的代表產(chǎn)品。該公司先后研發(fā)了單胺、二胺和三胺產(chǎn)品，近來，又開發(fā)了仲胺、位阻胺及聚亞甲基乙二醇(PTMEG)基的聚醚胺產(chǎn)品，進一步拓寬了產(chǎn)品的適用范圍。聚氧乙烯二胺(XTJ-S90)是一種低相對分子質(zhì)量的活性聚醚胺，固化速度是普通聚醚胺D-230的4倍，色淺、柔韌，可單獨使用或與普通聚醚胺混用，其固化產(chǎn)物具有優(yōu)良的力學(xué)性能和耐沖擊性。
Beren等[12]合成了一系列端氨基芳醚酮固化劑，如端氨基聚雙酚A醚二苯酮(BPAPK)、端氨基聚3-異丁基對苯二酚醚二苯酮(t-BPK)等。
采用此類固化劑固化的環(huán)氧樹脂由于醚網(wǎng)絡(luò)的存在，提高了交聯(lián)點間鏈段的柔順性和扭轉(zhuǎn)特性，從而使固化產(chǎn)物呈現(xiàn)高柔韌性。
華峰君等[13]研制的聚氧化丙烯多胺，主鏈為聚氧化丙烯，采用多胺封端，將其加入到雙酚A環(huán)氧樹脂/二亞乙基三胺體系中，隨其用量增加，固化產(chǎn)物的沖擊強度有較大提高。
張恩天等[14]開發(fā)了一系列聚醚二胺型固化劑，包括二氨基二苯醚雙酚A、二氨基二苯醚二苯砜等，提高了固化產(chǎn)物的柔韌性和耐濕熱性。
趙立英等[15]研制了一種既含柔性鏈段、又含剛性結(jié)構(gòu)單元的端脂肪胺基聚醚(APPEG)固化劑，用于環(huán)氧樹脂的增韌改性，制得了耐環(huán)境性能優(yōu)異的涂膜，在60℃時的平衡吸水率為2.1%左右，耐鹽霧腐蝕可達500h以上，明顯優(yōu)于端氨基聚氨酯涂料。
3.5 水性常溫環(huán)氧固化劑
目前，常用的水性環(huán)氧樹脂固化劑主要為改性胺類固化劑，包括酰胺基多胺、聚酰胺和胺加成物。如汽巴公司的聚酰胺HZ3982，陶氏公司的聚酰胺1H7005W，翰森公司的改性胺CURE8537，氣體公司的改性胺AnquaWhite等。但上述3類固化劑都與環(huán)氧樹脂相容性差，導(dǎo)致適用期短且耐水性和防腐性欠佳，需進行各種改性加以改善。
陶氏公司的D.H.Klein等[16]研制了第1代水溶性胺加成物固化劑EH-1和環(huán)氧基較多的憎水性加成物EH-2，以及用其配制的EH-3固化劑[由70%聚(亞氨基環(huán)己胺)和30%苯甲醇混合而成]。其氨基結(jié)合于仲碳原子上，反應(yīng)性較緩和，使其接觸分散體中的環(huán)氧樹脂顆粒時不致過早在表面局部固化，阻礙后續(xù)固化劑透入。苯甲醇有助于成膜，且增韌漆膜，固化后其羥基又促進了固化反應(yīng)。Klein等[17]采用聚氧乙烯二縮水甘油醚和雙酚A環(huán)氧樹脂反應(yīng)得到環(huán)氧樹脂自分散體，再與聚氧丙烯二胺和異佛爾酮二胺反應(yīng)生成環(huán)氧胺類固化劑。Stark等[18]采用環(huán)氧樹脂與過量的間苯二甲胺反應(yīng)生成端環(huán)氧一胺加成物，再與端羧基聚醚醇生成酰胺一胺，然后經(jīng)封端制得水性環(huán)氧固化劑。Elmore等[19]先將多乙烯多胺與固體環(huán)氧樹脂反應(yīng)生成端氨基環(huán)氧胺加成物，再與端羧基聚醚醇反應(yīng)制得酰胺基胺化合物，最后用單環(huán)氧化合物封端，制得酰胺一胺類環(huán)氧固化劑。
常州涂料化工研究院祝寶英等[20]采用聚乙二醇二縮水甘油醚、雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂肪族多胺或芳香族多胺合成了非離子型低溫固化水性環(huán)氧固化劑。研究了不同的多胺、不同的甘油醚含量對固化劑外觀、穩(wěn)定性及固化性能的影響，確認了環(huán)氧/胺氫比例為1∶0.8時固化性能最佳。鄒海良等[21]采用十八胺與乙二醇二縮水甘油醚反應(yīng)，制得一種兩端為環(huán)氧基，中間為疏水烷基鏈的雙環(huán)氧化合物，再用三乙烯四胺進行封端，制得一種非離子型自乳化水性環(huán)氧固化劑，其對液體環(huán)氧樹脂有良好的乳化效果，涂膜性能優(yōu)良。巴陵石化公司李楚新等[22]以聚醚胺和DMP-30[三-(二甲胺基甲基)苯酚]為原料，利用胺交換反應(yīng)制得改性曼尼希胺(MAI)。然后以自制的端官能環(huán)氧聚合物(PEG-EP)與液體環(huán)氧樹脂(EP)為擴鏈劑對MAI進行改性，并用苯基縮水甘油醚(PGE)封端，最后用相轉(zhuǎn)化法制得新型的改性曼尼希胺環(huán)氧固化劑，其固化產(chǎn)物性能優(yōu)異。
武漢海源九天新材料有限公司劉勝波等[23]用液態(tài)環(huán)氧樹脂和三乙烯四胺為原料進行加成反應(yīng)，制得環(huán)氧一胺加成物，然后向環(huán)氧一胺加成物中滴加混合封端劑(丁基縮水甘油醚和苯基縮水甘油醚);其中封端劑中的環(huán)氧基與加成物中的伯胺氫按當(dāng)量比反應(yīng)，再用有機酸中和封端后的仲胺氫成鹽。制得的自乳化水性環(huán)氧固化劑與自制的自乳化水性環(huán)氧樹脂配漆后，兼有固化和乳化的雙重功能，與自制的氨基酸改性水性環(huán)氧樹脂配用時相容性很好，并且固化劑更容易向樹脂內(nèi)部擴散，從而提高體系的穩(wěn)定性、力學(xué)性能及防腐性能。所配制的集裝箱中間漆經(jīng)中集集團和馬士基公司箱試達到標準要求，并通過了美國KTA(美國Konstant實驗室)和FDA(美國食品及藥物管理局)的檢測認證，已取得發(fā)明專利。
4·結(jié)語
隨著環(huán)氧樹脂涂料的發(fā)展，對環(huán)氧樹脂及其固化劑的性能、工藝和應(yīng)用提出了更多更高的要求，特別是對常溫快干、性能優(yōu)異的固化劑的要求尤為迫切。為此，各種新型固化劑、特種固化劑、多功能固化劑、環(huán)保無毒固化劑等必將受到行業(yè)的關(guān)注，并進一步得到開發(fā)和應(yīng)用。
參考文獻：略